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臭氧氧化技術(shù)在水處理中的應(yīng)用
作者:景藍(lán)環(huán)?! “l(fā)布時(shí)間:2018-01-02  瀏覽次數(shù):2104

臭氧作為一種強(qiáng)氧化劑,在處理中得到了廣泛的應(yīng)用。本文詳細(xì)論述了臭氧化技術(shù)在飲用水、工業(yè)廢水及循環(huán)冷卻水處理等方面的研究及應(yīng)用現(xiàn)狀,并介紹了包括生物活性炭(BAC)、臭氧一雙氧水聯(lián)用法(O3/H2O2)、光催化臭氧化法(O3/UV)等幾種先進(jìn)的復(fù)合臭氧化處理工藝。


臭氧具有很強(qiáng)的氧化性,可以氧化多種化合物,而且具有耗量小,反應(yīng)速度快、不產(chǎn)生污泥等優(yōu)點(diǎn),因此被成功地應(yīng)用于飲用水、工業(yè)廢水及循環(huán)冷卻水處理工藝中,特別是近二十年來,人們發(fā)現(xiàn)氯消毒會產(chǎn)生對人體有致癌作用的三氯甲烷(THMS),而臭氧殺滅活細(xì)菌和病毒的效率要遠(yuǎn)優(yōu)于氯消毒,同時(shí)還可效地去除水中的色、臭、味、和鐵、錳等無機(jī)物質(zhì),并能降低UV吸收值、TOC、COD及氨氮,所以臭氧氧化技術(shù)在水處理方面得到了越來越廣泛的應(yīng)用,并由此發(fā)展出多種更有效的復(fù)合處理工藝。


1、飲用水處理

臭氧化技術(shù)應(yīng)用最廣泛和最成功的領(lǐng)域是飲用水處理。目前全世界的臭氧化處理廠已有近兩千家,主要分布在歐洲。臭氧在飲用水處理中的主要功能有:消毒殺菌,脫色,除嗅、味,去除鐵、錳、氧化分解有機(jī)物和絮凝作用等。在大多數(shù)水處理廠中,臭氧均是多功能的。多年的研究和實(shí)踐證明,臭氧與傳統(tǒng)的氧化劑相比不僅可以避免產(chǎn)生有機(jī)氯化物,而且還具有能提高過濾速度,減少濾池?cái)?shù)量,促進(jìn)絮凝,較少絮凝池?cái)?shù)量和絮凝劑用量,延長濾池使用時(shí)間,減少沖洗水耗量,提高水質(zhì)水感等優(yōu)點(diǎn)。


1.1消毒殺菌

臭氧在水處理中的應(yīng)用就是作為消毒劑,它對一般細(xì)菌、大腸菌、病毒等特別有效,其殺菌能力比氯系列消毒劑要強(qiáng)幾十倍到數(shù)百倍,各種常規(guī)消毒劑的殺菌能力次序?yàn)镺3>CIO:>HOCI>OCI>CI->CI->NHCI>NHCL3。當(dāng)臭氧濃度為0.01mg/1時(shí),1分鐘以下的接觸時(shí)間即可殺死純水中大腸桿菌,對于飲用水,最佳的臭氧數(shù)量為1-4mg/1[1],若要是99.9%的細(xì)菌和病毒失活則接觸時(shí)間約為10-12分鐘[2]。


1.2有機(jī)物的氧化分解

臭氧在理論上可以徹底氧化絕大部分有機(jī)物,但所消耗的臭氧量很大,據(jù)研究,這種O3:TOC在15:1以上[7]。因此,實(shí)際應(yīng)用中通常采用臭氧低投量法,將大分子分解為小分子,有害物分解為無害物,難降解物質(zhì)轉(zhuǎn)化為可降解物質(zhì),在輔以其它方法,使有機(jī)物的去除更為經(jīng)濟(jì)和有效。


1.3色、嗅、味的去除

臭氧具有很強(qiáng)的脫色、嗅、味能力,而且可以避免加氯而產(chǎn)生氯酚等異味。

目前,常用的去除色、嗅、味工藝是將03與其它技術(shù)聯(lián)用,這樣既能提高處理效率又可減少臭氧的用量。據(jù)研究,同樣去除90%的C13H33O,若將臭氧與紫外光聯(lián)用,則臭氧濃度只需4mg/1[11]。


1.4鐵和錳的去除

由于鐵和錳較易去除,空氣即可將氧化,故單純?yōu)槿コF、錳而采用臭氧的例子很少,一般只是一種附帶效果,在實(shí)際應(yīng)用中,如用臭氧處理地下水,則鐵、錳完全氧化時(shí)與臭氧的用量出分別為0.48mgO3/mgFe和0.88mgO3/mgMn[1]。


1.5助凝作用

臭氧在低劑量下(0.5-1.5mg/1)可以起到良好的助凝作用,但濃度過高則會使效果惡化。臭氧凝作用的機(jī)理可能有:加強(qiáng)了鋁與臭氧化的有機(jī)物之間的親和力;對有機(jī)物起聚合作用;分解金屬一有機(jī)物絡(luò)合;與藻類反應(yīng)等。在常規(guī)處理中,臭氧對明礬等有助凝劑效果,對于直接過濾法,臭氧化可以提高過濾速度。由于水中總有機(jī)碳決定了臭氧的助凝效果,所以用TOC/O3來表示臭氧的投量更合理些。


2、工業(yè)廢水處理

臭氧在工業(yè)廢水處理中的應(yīng)用也十分廣泛,常見的有對含酚、含氰及印染廢水處理等。

臭氧能使氰絡(luò)鹽中的氰迅速分解(鐵氰絡(luò)鹽除外)。其反應(yīng)分為兩步:臭氧首先將劇毒的CN-氧化為低毒的CNO-,然后再進(jìn)一步氧化為CO2和N2。

含酚廢水是一種最常見的工業(yè)廢水,其與臭氧反應(yīng)的速度很快。酚的降解速度與臭氧投量、接觸時(shí)間及氣泡大小有關(guān),臭氧與酚類反應(yīng)速度順序是:間苯三酚>間苯二酚>鄰苯二酚>苯酚,臭氧與酚的反應(yīng)受PH影響很大,PH越高,反應(yīng)速率越快,O3耗量越小。

臭氧對除分散染料以外的所有染料廢水都有脫色能力[15]。它可以破壞這些染料的發(fā)色或助色基團(tuán),從而達(dá)到脫色效果,但臭氧對各種有機(jī)染料的作用是不同的。


3、循環(huán)冷卻水的處理

近年來,由于在循環(huán)冷卻水中發(fā)現(xiàn)了一種對人體危害極大的格蘭氏陰性病原體(LDB)[21],使人們越來越關(guān)注循環(huán)冷卻水的處理工藝,70年代末,美國宇航局(NASA)[22],進(jìn)行了大量的利用臭氧處理冷卻水的研究,證明O3是具有緩、阻、殺菌、滅藻、節(jié)水、無污染等諸多優(yōu)點(diǎn)的最佳處理藥劑,且其處理費(fèi)用要低于傳統(tǒng)方法,現(xiàn)已越來越多地應(yīng)用于生產(chǎn)實(shí)踐中,預(yù)計(jì)其應(yīng)用前景將非常廣泛。


4、復(fù)合臭氧化水處理技術(shù)

盡管臭氧具有極強(qiáng)的氧化性,但也存在一定的局限性。事實(shí)上,對于某些有機(jī)物或其中同產(chǎn)物,臭氧(特別是在低濃度時(shí))很難將其完全氧化,此時(shí)單獨(dú)使用臭氧并不是最佳的方法,于是,隨著臭氧技術(shù)在處理中的廣泛應(yīng)用,人們開始研究一些更為有效的復(fù)合臭氧化水處理技術(shù),并取得了令人滿意的效果,其中主要包括生物活性炭法、臭氧一雙氧水聯(lián)合氧化法、光催化臭氧化法等。


4.1生物活性炭(BAC)法

生物活性炭法是一種將臭氧氧化、活性炭吸附及生物處理相結(jié)合的工藝,原水經(jīng)預(yù)臭氧化,可以將大分子有機(jī)物分解成小分子有機(jī)物,提高有機(jī)物的可生化性并提供充足的氧氣,從而使這些有機(jī)物更易被活性炭吸附,被吸附的有機(jī)物又為維持炭床中的微生物的生命活動(dòng)提供了營養(yǎng),同時(shí),由于供氧充分,好氣微生物在活性炭表面繁殖生長成生物膜,來降解吸附的小分子有機(jī)物。這就使炭床上活性炭吸和微生物降解同時(shí)進(jìn)行,從而大大延長了活性炭的工作周期和效率;另外,由于炭粒比重小,在水、氣同相流動(dòng)的作用下處于微動(dòng)狀態(tài),提供了臭氧進(jìn)入炭孔隙中與被吸附的有機(jī)物相遇的機(jī)會。BAC法中活性炭的周期一般可以延長到兩、三年以上。)


4.2臭氧一雙氧水聯(lián)合氧化(O3/H2O2)法

O3/H2O2法主要用于處理高濃度有機(jī)廢水及含酚廢水。O3與H2O2結(jié)合,其氧化能力不是簡單的加,H2O2可強(qiáng)化水中基自由基(.OH)的產(chǎn)生,而.OH是水中氧化能力最強(qiáng)的氧化劑(氧化還原電位2.8)其氧化能力遠(yuǎn)強(qiáng)于O3。


4.3光催化臭氧化(O3/UV)法

O3/UV法是目前應(yīng)用較廣泛的復(fù)合臭氧化工藝,主要用于解決難降解物質(zhì)(如鐵氰絡(luò)鹽)的處理及飲用及飲用水的處理問題,一般認(rèn)為,光催化臭氧化的機(jī)理是,臭氧在水中首先光解產(chǎn)生H2O2,H2O2在紫外光的照射下產(chǎn)生.OH,進(jìn)入水中.OH的反應(yīng)循環(huán)。

用O3/UV法氧化酚及小分子有機(jī)物(C1-C6),其氧化速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過單獨(dú)使用UV或O3,且可以迅速氧化O3難以降解的多氯聯(lián)苯、THM等物質(zhì),目前O3/UV法已被美國環(huán)保局(EPA)定多氯聯(lián)苯的最佳處理技術(shù)。

其它的復(fù)合臭氧化處理技術(shù)還有臭氧一金屬催化氧化法、臭氧一輻射法等,其處理效果均優(yōu)于單獨(dú)使用臭氧。


總之,臭氧化法具有反應(yīng)速度快、反應(yīng)完全以及無二次污染等諸多優(yōu)點(diǎn),但其目前的使用費(fèi)用普遍較高,隨著臭氧發(fā)生裝置的逐步改進(jìn)和價(jià)格的降低,相信臭氧氧化處理技術(shù)必將會有更加廣泛的應(yīng)用前景。

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